制革廢水處理后臭氧高級(jí)氧化增效工藝

1、污水處理廠現(xiàn)狀

1.1 項(xiàng)目概況

宿松臨江產(chǎn)業(yè)園東南區(qū)復(fù)興污水處理廠于2017年10月建成并通過(guò)項(xiàng)目環(huán)?？⒐を?yàn)收后投入運(yùn)行。設(shè)計(jì)處理規(guī)模衛(wèi)2萬(wàn)噸/天，考慮到園區(qū)水量較少，所以提標(biāo)需分階段進(jìn)行，一期提標(biāo)處理規(guī)模為5000噸/天，于2020年4月提標(biāo)改造完成，設(shè)計(jì)經(jīng)處理后的出水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB18918-2002）》一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)，處理后的尾水排入長(zhǎng)江。

1.2 處理工藝

污水處理廠主體工藝為“除硬度沉淀池+臭氧預(yù)氧化+調(diào)節(jié)池+AO-AO-MBR膜+消毒工藝”。污水處理廠進(jìn)水成分復(fù)雜，在臭氧催化塔中，部分有毒有害物質(zhì)得到降解，難降解的大分子有機(jī)物被氧化成易降解生化的小分子物質(zhì)，從而提高了廢水的可生化性。

1.3 存在的問(wèn)題

由于廢水以園區(qū)內(nèi)部經(jīng)預(yù)處理后的皮革廢水為主，CODCr含量高，BOD5含量低，B/C小于0.2，并且進(jìn)水的氯離子含量較高，較高濃度的氯離子會(huì)抑制菌膠團(tuán)微生物的生長(zhǎng)，因而影響了生物法處理廢水的效率。即使采用“除硬度沉淀池+臭氧預(yù)氧化+調(diào)節(jié)池+AO-AO-MBR膜+消毒工藝”處理后，出水的CODCr、色度還是存在季節(jié)性波動(dòng)，主要是冬天存在波動(dòng)性問(wèn)題。

1.4 解決思路

針對(duì)該污水處理廠廢水的特點(diǎn)和處理工藝中存在的季節(jié)性波動(dòng)問(wèn)題，擬對(duì)現(xiàn)有工藝進(jìn)行改進(jìn)。因常規(guī)工藝對(duì)于難降解的CODCr和色度的去除效果一般，故可以采用深度處理技術(shù)直接對(duì)生化出水進(jìn)行深度處理，以去除污水中的CODCr并進(jìn)行脫色，使其能夠達(dá)標(biāo)排放。

臭氧是一種極強(qiáng)的氧化劑，很容易氧化廢水中的大部分有機(jī)物，本文僅對(duì)臭氧催化氧化進(jìn)行深入探討。臭氧作為高級(jí)氧化技術(shù)在工業(yè)廢水的預(yù)處理上包括前置預(yù)處理和后置深度處理，前置預(yù)處理主要是提高廢水的可生化性，而后置深度處理主要是對(duì)經(jīng)過(guò)生化處理后難降解的少量有機(jī)物進(jìn)一步催化氧化，從而達(dá)到去除的目的，而后置深度處理在廢水深度處理上應(yīng)用得較少。

考慮到運(yùn)行成本，選擇臭氧催化氧化法作為MBR膜出水深度處理技術(shù)，可以先通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)中試模擬實(shí)驗(yàn)，論證該深度處理工藝的可行性。

2、試驗(yàn)材料和方法

2.1 中試裝置

中試裝置由兩部分組成，臭氧裝置系統(tǒng)及臭氧冷卻系統(tǒng)。中試裝置安裝在污水處理廠的MBR膜池附近，MBR膜出水經(jīng)計(jì)量泵抽升至臭氧裝置系統(tǒng)，觀察中試設(shè)備對(duì)MBR膜出水CODCr和色度的降解效果。

2.2 試驗(yàn)方法

（1）根據(jù)設(shè)計(jì)的解決思路，安裝好中試裝置設(shè)備，實(shí)驗(yàn)方案采用MBR膜出水作為中試臭氧系統(tǒng)進(jìn)水。

（2）固定進(jìn)水流速，分別采用臭氧濃度為20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L投加方案，氧化停留時(shí)間為2h，連續(xù)進(jìn)水，取混合樣檢測(cè)出水CODCr和色度指標(biāo)，最終確定最佳臭氧投加量。

2.3 試驗(yàn)結(jié)果

（1）中試試驗(yàn)是2021年3月5日開(kāi)始設(shè)備安裝，到3月11日設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定后，3月12號(hào)開(kāi)始分別采用臭氧濃度為20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L進(jìn)行投加，開(kāi)始連續(xù)運(yùn)行7天，取混合樣進(jìn)行化驗(yàn)室監(jiān)測(cè)，分析出水CODCr平均值分別是62mg/L、54mg/L、47mg/L、36mg/L、34mg/L、32mg/L，出水色度（倍）平均值分別為29、12、4、2、2、2。

（2）綜合考慮出水情況及運(yùn)行成本，確定臭氧投加濃度在60mg/L為宜，這樣能保證出水CODCr和色度均能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，臭氧濃度過(guò)低或者過(guò)高會(huì)造成出水CODCr和色度不穩(wěn)定及運(yùn)行成本高的現(xiàn)象。

3、工藝優(yōu)化概況

3.1 優(yōu)化規(guī)模

根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)中試試驗(yàn)可以看出，MBR膜出水只需增加一道臭氧高級(jí)氧化深度處理工藝，即可解決此問(wèn)題。優(yōu)化規(guī)模根據(jù)現(xiàn)有提標(biāo)規(guī)模，設(shè)計(jì)處理規(guī)模為5000噸/天，新增構(gòu)筑物1座（鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)），舊池利舊改造，設(shè)計(jì)流量：Q=210m3/h，主要尺寸：平面尺寸：18m*9m，池深：6.55m，氧化停留時(shí)間：2.5h，配套設(shè)施：尾氣處理系統(tǒng)一套。優(yōu)化后污水廠處理工藝變?yōu)椤俺捕瘸恋沓?前臭氧預(yù)氧化+AO-AO-MBR膜+后臭氧高級(jí)氧化”組合工藝。新增后臭氧高級(jí)氧化池于2021年3月底完成。

3.2 調(diào)試運(yùn)行

污水處理廠后臭氧高級(jí)氧化工藝于2021年4月開(kāi)始進(jìn)水調(diào)試運(yùn)行，在滿(mǎn)足所有設(shè)備能正常運(yùn)行的條件下，控制進(jìn)水流量約210m3/h，臭氧投加量約為60mg/L，并連續(xù)運(yùn)行，觀察出水水質(zhì)情況并連續(xù)取樣，監(jiān)測(cè)CODCr和色度。監(jiān)測(cè)出水水質(zhì)指標(biāo)如表1所示。

3.3 新增費(fèi)用

深度處理工藝新增的直接運(yùn)行成本費(fèi)用為電費(fèi)，臭氧量按60mg/L投加：

①?lài)嵥甇3成本：噸水需0.06kgO3，耗電：7.5kW?h/kgO3，每度電按0.8元計(jì)算，則噸水O3電費(fèi)（元/m3）=0.06×0.8×7.5=0.36元；

②噸水O2成本：每產(chǎn)生1kgO3需要8m3O2，耗電：0.45kW?h/m3O2，每度電按0.8元計(jì)算，則噸水O2電費(fèi)（元/m3）=0.06×8×0.45×0.8=0.173元；

綜上所述，深度處理工藝噸水處理新增電費(fèi)（①+②）=0.533元/m3（不計(jì)人工費(fèi)用、設(shè)備維修費(fèi)及設(shè)備折舊費(fèi)）。

4、結(jié)論

本研究采用后臭氧高級(jí)氧化對(duì)制革園區(qū)污水處理廠MBR膜出水進(jìn)行深度處理，后臭氧高級(jí)氧化工藝臭氧投加量控制在60mg/L左右，出水CODCr的去除率達(dá)到30～40%，色度去除率達(dá)到90%以上，解決了出水CODCr和色度因季節(jié)導(dǎo)致波動(dòng)的問(wèn)題，出水的各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)場(chǎng)實(shí)際新增后臭氧高級(jí)氧化深度處理工藝，確定采用“除硬度沉淀池+前臭氧預(yù)氧化+AOAO-MBR膜+后臭氧高級(jí)氧化”組合工藝對(duì)制革綜合廢水進(jìn)行處理是可行的。（來(lái)源：三達(dá)膜環(huán)境技術(shù)股份有限公司廈門(mén)集美分公司）