吡啶廢水常用處理方法

　　1、引言

　　吡啶的化學(xué)式為C6H5N，是含有一個氮原子的雜環(huán)類化合物，能與水任意比互溶，且能溶解大多數(shù)的有機化合物和某些無機鹽類，所以吡啶是有廣泛應(yīng)用價值的溶劑，應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。相關(guān)文獻表明，雜環(huán)類化合物比相應(yīng)的非雜環(huán)類化合物毒性高。吡啶以其生物難降解性和對人健康危害大受到關(guān)注。

　　2、吡啶廢水處理方法

　　吡啶廢水處理方法有物理法、化學(xué)法和生物法三大類。

　　2.1 物理法

　　物理法是指利用物理特性，去除水中污染物的處理技術(shù)，吡啶廢水處理物理法有：吸附法、精餾法和焚燒法。

　　2.1.1 吸附法

　　吸附法是利用活性炭為填料吸附水中污染物，吸附原理是利用活性炭比表面積大，表面具有特定官能團對污染物進行吸附，吸附水中的污染物。徐生盼采用三種不同活性炭-瀝青基球形活性炭(PSAC)、煤質(zhì)柱狀炭(EAC)和椰殼顆粒炭(GAC)對吡啶進行了吸附實驗，均取得了較好的效果。

　　活性炭吸附的再生和處置是限制該技術(shù)推廣的主要原因，實際工程運行過程中，活性炭的再生及處置成本高，廢棄活性炭為固體危險廢棄物。目前該技術(shù)的主要研究方向是取得一種成本低廉，可再生性能好的活性炭，以及對廢棄活性炭安全處置。

　　2.1.2 精餾法

　　精餾法是目前回收吡啶的一種方法，精餾法回收的吡啶溶液濃度約50%左右。精餾過程中吡啶廢水與水蒸氣直接接觸，吡啶廢水與水蒸氣形成共沸物，利用吡啶的沸點與水相近，吡啶組份擴散到氣相中，從而分離廢水中吡啶。該方法缺陷是精餾處理后的廢水中殘留吡啶濃度較高，需要其他處理設(shè)備，導(dǎo)致整體污水處理站處理設(shè)備多，投資較高，運行控制要求高。

　　2.1.3 焚燒法

　　對于成分復(fù)雜，處理難度高，熱值高的工業(yè)廢水可用焚燒法處理，利用高溫降解廢水中的污染物，運行過程中焚燒產(chǎn)生廢氣，必須集中處理，防止因燃燒不完全，產(chǎn)生空氣污染。

　　2.2 化學(xué)法

　　化學(xué)法是利用藥劑在廢水中與污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，達(dá)到去除污染物的方法，一般有化學(xué)氧化法與化學(xué)沉淀法?；瘜W(xué)氧化法是利用強氧化性物質(zhì)，將污染物氧化為小分子或無機物。因吡啶無法被酸性高錳酸鉀氧化，化學(xué)氧化法主要有電催化氧化法、微電解法、芬頓氧化法和紫外氧化法?；瘜W(xué)沉淀法是利用藥劑，將污染物沉降方法，對于吡啶廢水，目前無有效沉淀去除手段。

　　2.2.1 電催化氧化法

　　電催化氧化法是應(yīng)用表面有修飾物的陽極在電流作用下發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，產(chǎn)生強氧化性的物質(zhì)來處理有機物溶液，而電極表面的修飾物是電子的供、受場所，同時也是反應(yīng)場所，其本身不發(fā)生變化。唐婧艷利用Ti/Sb-SnO2陽極電模擬降解吡啶模擬廢水，取得良好效果。限制該技術(shù)主要由于陽極電板材質(zhì)選取及能耗問題。

　　2.2.2 微電解法

　　微電解法經(jīng)過多年開發(fā)研究，已被廣泛應(yīng)用于各種難降解的廢水預(yù)處理中。微電解技術(shù)以鐵和碳之間因氧化還原電位差形成原電池，其中鐵為陽極，失去電子。碳為陰極，陰極附近溶液中的氫離子，得到電子生成[H0]。

　　傳統(tǒng)微電解法在污染物處理過程中，陽極端的鐵不斷消耗、氫氧化物在填料的表面沉積，會導(dǎo)致微電解反應(yīng)程度下降情況。金楊為解決填料問題，利用廢棄DSD酸工業(yè)鐵泥和粘土做原料，制備陰陽電極微電解填料，對吡啶廢水處理，取得良好效果。在模擬運行過程中該填料能有效的抵抗板結(jié)現(xiàn)象。目前研究方向集中于如何補充陽極材料、氫氧化物沉積消除及廢棄填料后續(xù)處理。

　　2.2.3 芬頓氧化法

　　芬頓氧化是利用芬頓試劑，通過Fe2+催化分解H2O2產(chǎn)生[?OH]，利用[?OH]的強氧化性能實現(xiàn)對難降解物質(zhì)的氧化，有機污染物與[?OH]反應(yīng)，破壞有機污染物結(jié)構(gòu)，被后續(xù)工藝處理。

　　芬頓氧化法應(yīng)用廣，對吡啶的氧化去除有較好效果。但在工程應(yīng)用中，芬頓氧化仍存在問題，主要是運行成本較高、含鐵污泥量大，污泥處理去向問題。

　　2.2.4 光催化氧化法

　　光催化氧化技術(shù)是利用污染物吸收紫外光的能量使C-C、C-N鍵斷裂，Stapleton等用紫外輻射降解吡啶衍生物取得良好的效果。利用TiO2在紫外照射下，催化產(chǎn)生高能[?OH]特點，鐘俊波等用珍珠巖負(fù)載型TiO2紫外照射下，降解吡啶取得了良好的效果。

　　將光催化氧化投入實際工程運行中，存在以下問題：

　　(1)羥基自由基具有強氧化性，反應(yīng)無選擇性，反應(yīng)過程不受控制，降解過程生成物的毒性及降解難度比原污染物大。

　　(2)僅用光催化氧化技術(shù)對高濃度吡啶廢水處理，反應(yīng)所需能耗高、反應(yīng)時間長。導(dǎo)致反應(yīng)設(shè)備占地面積大，投資高。

　　2.3 生物法

　　生物法是利用微生物，對廢水中的污染物處理工藝。利用微生物的代謝及吸附作用，使廢水中有機物轉(zhuǎn)化為簡單的無機物或被菌膠團吸附。按照微生物的代謝形式，可以將生物法分為：厭氧法、缺氧法、好氧法三大類。

　　2.3.1 吡啶廢水厭氧降解

　　厭氧法是利用微生物在隔絕氧氣情況下，微生物降解有機物，供能過程，使有機物轉(zhuǎn)化成簡單的有機物和無機物的處理手段。研究表明，厭氧微生物能夠有效對有毒有機物進行脫毒處理。與好氧降解相比，吡啶厭氧條件下的吡啶生物降解性更好。

　　2.3.2 吡啶廢水缺氧降解

　　缺氧條件下，反硝化菌利用有機物中的碳作為電子供體，以硝酸氮或亞硝酸單中的氧作為電子受體進行厭氧呼吸。韓洪軍等利用UV-Vis和GC/MS分析了吡啶的缺氧降解機理，發(fā)現(xiàn)吡啶在羥基化之后被氧化裂解呈低分子酸，后被分解。缺氧反硝化是處理吡啶廢水，同時降低其毒性的一種有效方法，但在降解過程中因吡啶結(jié)構(gòu)破壞，氮大量釋放，在缺氧降解過程中產(chǎn)生較多的亞硝酸鹽，對于后續(xù)生物處理工藝有毒害作用。

　　2.3.3 吡啶廢水好氧降解

　　好氧降解是微生物在足夠氧氣條件下，將污染物氧化分解成無機物的一種方法。由于吡啶自身難以降解，它對微生物有嚴(yán)重的抑制作用。方苗苗研究表明，紫外光射能減小吡啶對微生物的抑制作用，減少適應(yīng)時間，提高降解吡啶速率。

　　3、結(jié)語與展望

　　因含吡啶廢水降解難度大，毒性大的特點，目前含吡啶廢水處理工程應(yīng)用以“高級氧化技術(shù)+生物處理技術(shù)”多技術(shù)聯(lián)合處理技術(shù)為主。利用高級氧化技術(shù)的強氧化性，對吡啶進行初步氧化分解，降低廢水的毒害性，為后續(xù)生物降解提供條件，彌補了單一技術(shù)難以完全降解吡啶廢水這一問題。聯(lián)合處理方法還需要進一步探索與研究，以解決高級氧化技術(shù)及菌種存在問題。

　　(1)電催化氧化法是高級氧化法的發(fā)展方向和趨勢，但電催化氧化法的電耗較高，陽極板材質(zhì)價格高，設(shè)備投資較大，運行費用高。尋找低廉陽極板制作材料，高效、重復(fù)利用催化劑是目前研究方向。

　　(2)目前，提高菌種對吡啶的耐受濃度，加強吡啶的生物降解能力是研究重點。

　　(3)現(xiàn)有高級氧化技術(shù)方案處理廢水成本較高，降低運行費用是目前廢水處理中探究方向。

　　(來源：臺州市星明藥業(yè)有限公司 安環(huán)部，浙江正潔環(huán)境科技有限公司 技術(shù)中心)